我國(guó)１９９０年塑料制品的產(chǎn)量?jī)H２６６萬(wàn)ｔ,２０００年已躍至２１５４萬(wàn)ｔ,１０年間增長(zhǎng)了８倍,相應(yīng)地塑料助劑的產(chǎn)量也增長(zhǎng)了近５倍。我國(guó)的塑料助劑工業(yè)是隨聚氯乙烯工業(yè)的發(fā)展而發(fā)展起來(lái)的。經(jīng)過(guò)４０多年的努力,塑料助劑生產(chǎn)企業(yè)已超過(guò)５００家,生產(chǎn)能力達(dá)１５０萬(wàn)ｔ／ａ,２００１年的產(chǎn)量接近９０萬(wàn)ｔ,表觀消費(fèi)量接近１２０萬(wàn)ｔ。表１列出了２０００年中國(guó)塑料助劑的生產(chǎn)企業(yè)、生產(chǎn)能力、產(chǎn)量與表觀消費(fèi)量。從表中可見(jiàn),我國(guó)的塑料助劑生產(chǎn)能力已基本上能滿足國(guó)內(nèi)需要,但由于企業(yè)規(guī)模小、制造工藝落后、產(chǎn)品質(zhì)量差、消耗定額高,因而無(wú)法與國(guó)外產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)。所以實(shí)際產(chǎn)量低于表觀消費(fèi)量,其差額為進(jìn)口產(chǎn)品或設(shè)在國(guó)內(nèi)的外資企業(yè)產(chǎn)品所填充。
在我國(guó)已參加ＷＴＯ的今天,形勢(shì)更加嚴(yán)峻,應(yīng)該引起國(guó)人的高度重視。塑料助劑工業(yè)的任務(wù)是:加強(qiáng)技術(shù)改造,提高和穩(wěn)定產(chǎn)品質(zhì)量,開(kāi)發(fā)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的產(chǎn)品;進(jìn)行產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整,營(yíng)造規(guī)?；a(chǎn)業(yè),實(shí)現(xiàn)產(chǎn)、銷、研發(fā)一體化,加速科技成果產(chǎn)業(yè)化,熟悉塑料加工應(yīng)用技術(shù)以便更好地為用戶提供良好的技術(shù)服務(wù),提高營(yíng)銷水平,以提高市場(chǎng)占有率。我們還要注意學(xué)習(xí)和運(yùn)用非關(guān)稅保護(hù)措施和ＷＴＯ有關(guān)保障條款,以維護(hù)公平競(jìng)爭(zhēng)。
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表２列出了我國(guó)２０００年至２０１５年塑料助劑需求預(yù)測(cè)。從表中數(shù)據(jù)分析,塑料助劑的增長(zhǎng)率約６%～７%,低于樹(shù)脂的增長(zhǎng)率１０%。其原因是:(１)塑料助劑在ＰＶＣ樹(shù)脂中的用量占６０%以上,由于硬質(zhì)制品比例的增加,增塑劑用量相對(duì)減少;(２)有效熱穩(wěn)定劑有機(jī)錫、有機(jī)銻、有效稀土熱穩(wěn)定劑和有效復(fù)合穩(wěn)定劑的產(chǎn)量增加,鉛鹽穩(wěn)定劑的負(fù)增長(zhǎng),熱穩(wěn)定劑的表觀消費(fèi)量增長(zhǎng)率不高;(３)物理發(fā)泡劑、有效化學(xué)發(fā)泡劑的增加,普通發(fā)泡劑的增長(zhǎng)幅度有限;(４)有效阻燃劑、有效潤(rùn)滑劑的開(kāi)發(fā),使其在塑料中的用量相對(duì)減少。
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?。保痹鏊軇┑默F(xiàn)狀
增塑劑工業(yè)始于２０世紀(jì)５０年代中期,８０年代有１３０家生產(chǎn)廠,９０年代末只有４５家廠生產(chǎn),表３列出了我國(guó)增塑劑廠的產(chǎn)能分布。由表可知,７家大型企業(yè)的生產(chǎn)能力占全國(guó)增塑劑總能力的５１．３%,產(chǎn)量３７萬(wàn)ｔ／ａ,占總產(chǎn)量的６７．２%。增塑劑的主要品種國(guó)內(nèi)基本上都能生產(chǎn),但產(chǎn)量集中在鄰苯二甲酸二辛酯(ＤＯＰ)、鄰苯二甲酸二丁酯(ＤＢＰ)和氯化石蠟,其１９９９年產(chǎn)量分別為２１．２萬(wàn)ｔ、７．０萬(wàn)ｔ和４．２萬(wàn)ｔ(氯蠟-４２、氯蠟-５２)；對(duì)苯二甲酸二辛酯僅１９１４ｔ,其他品種都在１０００ｔ／ａ以下。中小型企業(yè)的品種少、質(zhì)量不穩(wěn)定、工藝落后、消耗定額和生產(chǎn)成本高,不少企業(yè)還采用落后的酸性催化劑,因而缺乏競(jìng)爭(zhēng)力,開(kāi)工率很低。
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?。保苍鏊軇┬袠I(yè)的任務(wù)
?。保玻奔訌?qiáng)技術(shù)改造,采用xj****工藝
行業(yè)應(yīng)進(jìn)行企業(yè)重整、體制改革,擴(kuò)大規(guī)模和品種,加強(qiáng)技術(shù)改造,采用xj****工藝,例如采用非酸性催化劑、連續(xù)酯化反應(yīng)或采用硫酸作酯化催化劑以降低成本。固體酸催化劑是比較有前途的酯化催化劑,值得集中力量去開(kāi)發(fā),用合成離子交換樹(shù)脂及高分子作載體的四氯化鈦高分子路易斯酸催化劑以及該催化劑在酯化反應(yīng)中的應(yīng)用是重要的研究方向。
?。保玻查_(kāi)發(fā)功能性增塑劑
耐霉菌增塑劑的需求量較大,應(yīng)適當(dāng)開(kāi)發(fā)。例如將苯甲酸酯與二苯甲酸酯按特定的比例混合,即具有很好的耐霉菌性。高分子量增塑劑的特點(diǎn)是耐久性好,可持久增塑,因而開(kāi)發(fā)玻璃化溫度Ｔｇ足夠低且與被增塑聚合物相容性好的非晶態(tài)聚合物,如聚己內(nèi)酯-ｇ-聚苯乙烯、乙烯-ＣＯ共聚物(ＥＣＯ)、ＥＶＡ-ＣＯ三元共聚物、乙烯-ＳＯ２共聚物等是今后的方向。
１．２．３資源利用
(１)我國(guó)石蠟資源豐富,氯化石蠟生產(chǎn)工藝成熟,可發(fā)展軟高氯含量的氯化石蠟;
(２)我國(guó)高碳醇原料充足,應(yīng)開(kāi)發(fā)增塑效率高、耐熱、耐候、低揮發(fā)、衛(wèi)生性和透明性優(yōu)于ＤＯＰ的鄰苯二甲酸正辛·正癸酯(８１０酯)等品種;
(３)我國(guó)乙二醇產(chǎn)量已超過(guò)６０萬(wàn)ｔ／ａ,副產(chǎn)大量的二甘醇等多元醇,應(yīng)開(kāi)發(fā)苯甲酸二乙二醇酯等價(jià)格低、揮發(fā)性小、耐寒、低毒的品種;
(４)廢棄聚合物的回收利用,用滌綸廢絲制對(duì)苯二甲酸二異辛酯(ＤＯＴＰ),其揮發(fā)性、電性能優(yōu)于ＤＯＰ,耐低溫、抗抽出、耐熱,是較理想的增塑劑。
?。保玻葱滦驮鏊軇┑拈_(kāi)發(fā)
(１)己二酸二正己酯(ＤＮＨＡ)與聚乙烯醇縮丁醛配伍用于安全玻璃夾層。(２)鄰苯二甲酸二甲氧基乙酯(ＤＭＥＰ)揮發(fā)性小,光穩(wěn)定性、耐久性、耐油性、耐低溫性、耐腐蝕性優(yōu),用于纖維素樹(shù)脂、乙烯基樹(shù)脂、合成橡膠。(３)乙酰檸檬酸三丁酯(ＴＢＣ)無(wú)毒、抗霉菌、無(wú)氣味、價(jià)廉,用于乙烯基樹(shù)脂、纖維素塑料作主增塑劑。(４)聚酯型增塑劑分子量大、揮發(fā)小,耐抽出、耐遷移、耐熱,粘度可調(diào),可作長(zhǎng)久性主增塑劑。(５)鄰苯二甲酸二異癸酯(ＤＩＯＰ)與ＰＶＣ、硝酸纖維素(ＣＮ)、聚苯乙烯(ＰＳ)、乙基纖維素及合成橡膠相容性好,耐老化,電性能優(yōu),耐溫,大有取代ＤＯＰ之勢(shì)。(６)苯萘滿丁烷(ＰＴＢ)取自煤焦油,成本低、性能優(yōu),可取代３０%～８０%ＤＯＰ。(７)季戊四醇二乙二醇Ｃ５～９酸酯、苯甲酸二乙二醇Ｃ５～９酸酯的性能與ＤＯＰ相近,且價(jià)格低廉。(８)將聚己二酸丁二酯、聚辛二酸二丁酯等改性(使成非晶態(tài)),即可作高分子增塑劑。
?。矡岱€(wěn)定劑
?。玻眹?guó)內(nèi)概況
我國(guó)熱穩(wěn)定劑的研究與生產(chǎn)始于２０世紀(jì)５０年代末,主要是鉛鹽類穩(wěn)定劑。６０年代末開(kāi)始生產(chǎn)金屬皂類的硬脂酸鹽,７０年代開(kāi)發(fā)了液體金屬鹽類和有機(jī)輔助穩(wěn)定劑,但投產(chǎn)的品種少。９０年代是熱穩(wěn)定劑發(fā)展***快的時(shí)期,無(wú)塵復(fù)合鉛鹽、復(fù)合有機(jī)熱穩(wěn)定劑、有機(jī)錫、有機(jī)銻、稀土熱穩(wěn)定劑、β-二酮等相繼投產(chǎn),產(chǎn)量和質(zhì)量都有大幅度的提高,已有３家的生產(chǎn)能力達(dá)到２萬(wàn)ｔ／ａ,５０００ｔ／ａ規(guī)模的企業(yè)達(dá)１０家,表４列出了我國(guó)近幾年熱穩(wěn)定劑的產(chǎn)能。
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?。玻埃埃蹦甏筮B實(shí)德集團(tuán)建成２萬(wàn)ｔ／ａ復(fù)合穩(wěn)定劑裝置,廣州廣洋高科技實(shí)業(yè)有限公司的稀土熱穩(wěn)定劑由０．８萬(wàn)ｔ／ａ擴(kuò)建成２萬(wàn)ｔ／ａ,從而使我國(guó)熱穩(wěn)定劑的生產(chǎn)能力突破２０萬(wàn)ｔ／ａ。２０世紀(jì)８０年代末我國(guó)引進(jìn)了一大批國(guó)外ＰＶＣ生產(chǎn)線,國(guó)內(nèi)熱穩(wěn)定劑品種和質(zhì)量都滿足不了要求,因而熱穩(wěn)定劑的進(jìn)口量大增。１０年來(lái),我們掌握了無(wú)塵復(fù)合鉛鹽、液體復(fù)合穩(wěn)定劑的技術(shù),開(kāi)發(fā)了稀土熱穩(wěn)定劑、有機(jī)錫熱穩(wěn)定劑等產(chǎn)品的國(guó)有化技術(shù),大多數(shù)進(jìn)口設(shè)備開(kāi)始使用國(guó)產(chǎn)熱穩(wěn)定劑,因而從１９９６年開(kāi)始進(jìn)口量大幅度下降。
２．２熱穩(wěn)定劑行業(yè)的任務(wù)
(１)現(xiàn)有鉛鹽生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)盡可能轉(zhuǎn)向生產(chǎn)無(wú)塵復(fù)合鉛鹽、減少環(huán)境污染,小型企業(yè)應(yīng)考慮轉(zhuǎn)產(chǎn)。(２)中小型企業(yè)要進(jìn)行機(jī)制改革,改進(jìn)工藝,降低成本。(３)大力發(fā)展有效、無(wú)毒熱穩(wěn)定劑,有機(jī)錫穩(wěn)定劑應(yīng)建立３０００ｔ／ａ以上的裝置,要增加品種、降低成本,提高質(zhì)量穩(wěn)定性;有機(jī)銻穩(wěn)定劑要加強(qiáng)應(yīng)用技術(shù)研究,建立千噸級(jí)裝置,解決光穩(wěn)定性差的缺陷。(４)組織力量開(kāi)發(fā)純有機(jī)熱穩(wěn)定劑、鈣／鋅復(fù)合穩(wěn)定劑、β-二酮輔助穩(wěn)定劑,使其形成一定的規(guī)模。(５)加強(qiáng)稀土復(fù)合穩(wěn)定劑的開(kāi)發(fā)力度,在無(wú)鉛、低毒、有效上下功夫,形成我國(guó)獨(dú)特的熱穩(wěn)定劑系列,加強(qiáng)應(yīng)用技術(shù)的研究,探索***佳復(fù)配方案,解決析出等工藝難點(diǎn)。(６)生產(chǎn)工藝中采用計(jì)算機(jī)控制,實(shí)現(xiàn)高度自動(dòng)化、連續(xù)化,使產(chǎn)品穩(wěn)定。
?。玻嘲l(fā)展方向
美國(guó)以有機(jī)錫為主,有機(jī)錫占總量的４２．３%,復(fù)合金屬鹽占３９．８%,鉛鹽僅占１７．２%;西歐目前仍以鉛鹽為主,鉛鹽類占６０%,復(fù)合金屬鹽類占３１%,有機(jī)錫僅占８．４%。美國(guó)ＰＶＣ的消費(fèi)量為６１７．５萬(wàn)ｔ／ａ,熱穩(wěn)定劑消費(fèi)量?jī)H７萬(wàn)ｔ／ａ,而西歐ＰＶＣ消費(fèi)量為４００萬(wàn)ｔ／ａ,熱穩(wěn)定劑的消費(fèi)量則達(dá)１０．８萬(wàn)ｔ／ａ。我國(guó)ＰＶＣ的消費(fèi)量與西歐相當(dāng),熱穩(wěn)定劑的消費(fèi)量為１２萬(wàn)ｔ／ａ。西歐近幾年已開(kāi)始大力開(kāi)發(fā)復(fù)合金屬鹽類和純有機(jī)熱穩(wěn)定劑,鉛鹽生產(chǎn)裝置向其他地區(qū)轉(zhuǎn)移或關(guān)閉。
根據(jù)我國(guó)的具體情況,作者認(rèn)為:主要開(kāi)發(fā)有效、無(wú)毒的非鉛系熱穩(wěn)定劑。稀土和銻資源集中在中國(guó),應(yīng)充分利用資源優(yōu)勢(shì),大力發(fā)展稀土熱穩(wěn)定劑和有機(jī)銻熱穩(wěn)定劑。稀土穩(wěn)定劑已有了２萬(wàn)ｔ／ａ的裝置,今后的任務(wù)是集中精力開(kāi)發(fā)有效、無(wú)毒、無(wú)鉛稀土熱穩(wěn)定劑系列,繼續(xù)加強(qiáng)應(yīng)用技術(shù)研究,加強(qiáng)產(chǎn)-銷-研力度,擴(kuò)大市場(chǎng)占有率。有機(jī)銻熱穩(wěn)定劑則首先應(yīng)建立千噸級(jí)裝置,使產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,降低生產(chǎn)成本,加強(qiáng)復(fù)配技術(shù)研究,解決光穩(wěn)定性和成型工藝中的難點(diǎn)。有機(jī)錫穩(wěn)定劑已有國(guó)內(nèi)自己開(kāi)發(fā)的技術(shù),并已建千噸級(jí)裝置,今后的任務(wù)是建立３０００～５０００ｔ／ａ裝置,增加品種,加大復(fù)配技術(shù)研究的力度,改進(jìn)工藝以降低成本。鈣／鋅復(fù)合熱穩(wěn)定劑與β-二酮配合工藝值得提倡,應(yīng)擴(kuò)大規(guī)模,做好應(yīng)用技術(shù)工作。純有機(jī)穩(wěn)定劑應(yīng)引起重視,開(kāi)展研究工作也可考慮引進(jìn)技術(shù)。
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